Fils de Béloni Mazerolle et de Flavie Cyr, Mathieu est né à Saint-André. Il fut élève au pensionnat de l’Hôtel-Dieu de Saint-Basile de 1912 à 1914. Mathieu fit des études au collège de Caraquet et au collège de Sainte-Anne de la Pointe-de-l’Église en Nouvelle-Écosse. Il fit ses études de théologie au séminaire Saint-Coeur-de-Marie à Halifax et fut ordonné prêtre à Québec en 1927. L’abbé Mazerolle fut curé à Saint-Léonard-Parent pendant vingt-deux ans. Il fut ensuite curé à Rivière-Verte, où il fonda un foyer pour personnes âgées. En 1973, il fut nommé prélat honoraire et prit sa retraite à Rivière-Verte.